制药综合废水的处理

　　浙江义乌华义医药公司是浙中地区规模较大的医药中间体生产企业，生产的医药品种繁多，达100多个品种，经济效益显著，是医药行业的重点企业。该厂生产过程中产生的废水有机物浓度高，且有毒性，因生产情况随市场供求变化而变化，其辞放的废水水质、水量波动很大，处理难度大。本正程采取分散与集中相结合的办法对废水进行了处理，经工程运行表明，该处理系统各项指标均达到国家污水综合排放(GB 8978—1996)一级标准。

1 水质、水量及处理要求

1.1 废水水量、水质
　　该公司拥有8个主要生产车间，各车间所排放的废水水质、水量各不相同，污染物成分、含量相差很大，还有冷却、冲洗水。在车间出口即实现浓稀分流、清污分流，为污水分质处理作好准备，含氨废水约6-7t／d，装桶单独处理。该厂混合排放水量为600t／d，含有机污染物的废水按COD_cr，浓度不同分三股汇流，水量及水质见表1。

表1  废水水量水质

　　注：含氮废水指甲红霉素、吡啶氧化物、奥美拉唑车间生产废水；高有机物废水指盐酸环丙沙星、蒽诺、C-304、OA35车间生产废水；低有机物废水指真空循环水、卫生用水。
1.2 排放要求
　　设计排放要求达到综合污水排放一级标准：
　　ρ(CODc，)≤100 mg／L，ρ(BODs)≤30 mg／L，pH值为6-9，ρ(氨氮)≤15mg／L。

2 废水处理工艺

2.1 工艺流程
　　因废水中的抗生素成分有抑制微生物作用，处理难度较大。为了提高废水处理效率，降低处理成本，依据废水水质特点，其中甲红霉素、吡啶氯化物、奥美拉唑等生产工艺废水因含盐量高、水量较少采用蒸发浓缩—结晶的方法处理。而另外5个生产车间的工艺废水因含有机物浓度高采用气提—氧化—厌氧—好氧联合处理工艺，流程见图1。

2.2 工艺流程说明
　　 该厂废水因其成分复杂，盐含量高，分为5个处理单元，即含氨废水处理、高浓度有机废水预处理、混合水好氧前处理、混合水好氧处理及污泥处理。
2.2.1 含氨废水
　　 因水量较少，6-7t／d，盐含量很高，达5％—10％，若回收铵盐，具有明显经济效益，若进人生化系统，会给生化处理带来更大难度，因此采用固定刮板薄膜蒸发(GBE-Ⅲ型)、浓缩、结晶回收质量分数为30％左右的(NH₄)SO₄，NH₄NO₃作肥料或回用的方法，极少量残液入(YWO-30型)焚烧炉焚烧处理。
2.2.2 高浓度有机废水
　　 汇流预曝调节池1，ρ(COD_cr)为2.7×104mg／L，因废水中含多种易挥发有机污染物，如甲苯、甲醇，本工艺采用气提预先分离，以降低废水恶臭，气相有机物经引风系统进入锅炉焚烧，气提塔出水ρ(COD_cr)为2.43×10⁴mg／L ，人填料氧化塔^[1]，以次氯酸钠作氧化剂氧化有机物及对微生物有抑制作用的污染物，氧化塔出水ρ(COD_cr) 为1.05×10⁴mg／L，去除率在70％左右。
2.2.3 混合废水好氧前处理
　　 氧化塔出水与低浓度有机废水混合进入预曝调节池2，出水ρ(COD_cr)为2.475×10³mg／L，质量浓度仍很高，不能适应一般好氧处理工艺。为提高处理效果，宜采用铁炭反应、厌氧消化后续处理，该工艺主要利用铁炭在水溶液中形成原电池，通过微电池作用使废水中含苯环结构化合物及长链碳氢化合物得到部分氧化分解，COD_cr去除率达20％，再进行厌氧消化处理，使废水进一步水解或进行厌氧微生物降解，以利于后续的好氧处理提高废水可生化性，容积负荷(以COD_cr计)6 kg／(m³·d)，COD_cr，去除率为30％左右。
2.2.4 混合废水好氧处理
　　 厌氧池出水ρ(COD_cr)达1600mg／L，因含盐量为0.3％-0.5％，盐量太高，不宜直接好氧处理，利用该厂的冷却水、冲洗水进行稀释配比，使废水含盐量降到0.2％以下，再进入接触氧化池。在好氧条件下，通过附着于池内弹性填料上面的微生物吸附、降解有机污染物，容积负荷(以COD_cr计)1.2kg／(m³·d)，COD_cr，去除率75％左右。经二沉池去除生物膜和悬浮物，为确保排放水达标，废水最后进入气浮系统，并采用冷却、冲洗水作为气浮溶气水，气浮出水达标排放。
2.2.5 污泥处理
　　 厌氧池剩余污泥量很少，每年定期排放1-2次人集泥池，一沉池污泥、二沉池污泥、气浮装置浮渣均排人集泥池，经脱水、干化后，外运填埋或作肥料。

3 设计参数和主要构筑物

　　本处理工程的设计参数和主要构筑物见表2。

表2  主要构筑物及参数

4 工程处理效果

　　经过半年多的调试运行，各个处理单元均已处于正常运行状态。在运行中该处理工程应注意以下几点：一是废水的计量与配比要合适；二是预曝调节池2废水要充分混匀；三是进入接触氧化池废水COD_cr浓度控制得当，并补加营养成分；四是在焚烧处理气体或残液时须严格按操作规程执行。本工程经义乌市环境监测站监测验收，综合运行监测结果见表3。

表3 工程运行监测结果

5 主要经济技术指标

　　主要经济技术指标见表4。

表4 主要经济技术指标

6 结语

　　生产甲红霉素、环丙沙星等医药中间体的废水是高浓度难处理废水，含高浓度氨废水采用蒸发浓缩回收铵盐；有机废水分质处理，高浓度废水采用先气提、氧化预处理后与低浓度废水混合、铁炭、厌氧、好氧联合处理工艺是可行的，具有很好的处理效果。该工程运行后，预计每年COD_cr，BOD₅，SS削减量分别为：1485t，385t，127t，回收铵盐95t。经过半年多运行情况表明，设施运行稳定，管理方便，废水处理后可实现达标排放。